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氯乙烯悬浮聚合的基本配方由氯乙烯单体、水、油溶性引发剂、分散剂组成，但实际上还添加pH调节剂、分子量调节剂（主要用于低聚合度品种）、防粘釜剂、消泡剂等。根据疏松型和紧密型聚氯烯的要求不同，配方中的水和单体比在(1.2~ 2):1之间变动。氯乙烯悬浮聚合过程大致如下：将水、分散剂、其他助剂、引发剂先后加入聚合釜中，抽直空和充氮排氧，然后加单体，升温至预定温度聚合。在聚合过程中温度和压力保持恒定。后期压力下降0.1~0.2MPa，相当于80%~85%转化率，结束聚合。如降压过多，将使树脂致密。聚合结束后，回收单体，出料，经后处理工序，即得聚氯乙烯树脂成品。

氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，以致聚氯乙烯的聚合度(600~1600)与引发剂浓度无关，仅由温度(45~65 oC来控制，温度波动需控制在0.2~ 0.5 oC之内。聚合速率主要由引发剂用量来调节。目前聚合釜的传热性能较好，多选用过氧化碳酸酯一类高活性引发剂，用量为0.02%~0.05%。如果采用高活性和低活性引发剂复合使用，且复合得当，如半衰期为2h，则可望接近匀速反应。匀速反应有利于传热和温度的控制。聚氯乙烯-氯乙烯是部分互溶体系，形成两相: 一相是溶胀有氯乙烯（约30%）的聚氯乙烯富相，成为聚合的主要场所，另一相是溶解有微量聚氯乙烯(<0.1%)的单体相，接近纯单体。转化率>70%时，单体相消失，体系压力开始低于纯氯乙烯的饱和燕气压，聚氯烯富相中氯乙烯继续聚合。聚合至85%转化率，结束反应，以免影响树脂颗粒的疏松结构。分散剂的性质对聚氯乙烯颗粒形态的影响至关重要。选用明胶时，其水溶液表面张力较大（25°C为68 mN·m-1）,将形成紧密型树脂。制备疏松型聚氯乙烯时，要求个质表面张力在50 mN·m-1以下则可将部分水解聚乙烯醇（水溶液表面张力为50~55 mN·m-1）和轻丙基甲基纤维素（水溶液表面张力为45~50 mN·m-1）复合使用，有时还添加第三组分。复合分散剂的配合虽然可以表面张力作部分参考，但多少还带有经验技艺的成分。

使单体呈微滴状悬浮分散于水相中，选用的油溶性引发剂则溶于单体中，聚合反应就在这些微滴中进行，聚合反应热及时被水吸收，为了这些微滴在水中呈珠状分散，需要加入悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜，水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的PVC，游离单体含量应控制在1 ppm以下。聚合时为获得规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚，控制好聚合过程的温度和压力。树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的选择与用量控制。树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。

聚合反应釜是主要设备，由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成，装有搅拌器和控制温度的传热夹套，或内冷排管、回流冷凝器等。为了降低生产成本，反应釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展，大已达到200立方米（釜式反应器）。聚合釜的高传热能力对聚合温度恒定起着作用，而搅拌除对混匀物料和传热有帮助外，对液液分散和树脂颗粒特性也有显著影响。传热和搅拌是氯乙烯聚合的两大工程问题。聚合釜经多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的PVC一般较疏松，孔隙多，表面积大，容易吸收增塑剂和塑化。

聚氯乙烯属于极性高聚物，对水等导电物质亲和力较大，故电阻较非极性的聚烯烃要小，但仍有较高的体积电阴和击穿电压。聚氯乙烯的极性基团直接附着在主链上，在玻璃化温度以下，偶极链段受到冻结构的主链原子的限制，不能移动，因而并不产生偶极化作用，可作室温的高频绝缘材料。作电线绝缘用时、悬浮树脂的电气绝缘性比浮液树脂高10-100倍。降解产生的氯离子的存在会降低电绝缘性。
聚氯乙烯塑料形态各各异，差别很大，加工方法也多种多样，可压制、挤出、注射、涂层等。聚氯乙烯树脂的颗粒大小、鱼眼、松密度、纯度、外来杂质、孔隙率对加工性有都有影响；糊树脂则应考虑糊料的粘度和胶化性能。
聚氯乙烯为无定形高聚物，收缩率小。粉料加工前宜预热以排除水分，增强塑化效果，防止气泡。而且PVC极易分解，特别是在高温下与钢、铜接触更易分解（分解温度200度）。成型温度范围小，严格控制料温。使用螺杆式注射机及直通喷嘴时，孔径宜大，以防死角滞料。模具浇注系统应粗大，浇口截面宜大，模具应冷却，模温30-60 ℃，料温160-190 ℃。